Non, l'adresse IP que tu vois dans les Préférences Système > Réseau du Mac à côté du champ Adresse IP, c'est celle du Mac.
Il n'y a aucune raison pour que le Mac affiche à cet endroit-là l'adresse IP d'un autre appareil.
L'adresse IP du NAS Synology c'est celle que tu as bien identifiée dans ton message #7 : dans les réglages des interfaces réseau du panneau de configuration de DSM